Nacida en Sevilla en 1974, la vicesecretaria general del PSOE de Huelva se trasladó con apenas 10 años al municipio onubense de Almonte, pueblo de su familia materna, donde reside y ha desarrollado su vida personal y laboral, y ha ejercido su trayectoria política. Diplomada en Trabajo Social y Licenciada en Derecho, Azucena León ha sido concejala en el Ayuntamiento de Almonte de 2003 a 2014, siendo teniente de alcalde y concejala de Gobierno hasta 2011.

A nivel orgánico, es miembro del Comité Federal del PSOE desde noviembre de 2021 y es la actual secretaria general de la Agrupación Municipal del PSOE de Almonte, El Rocío y Matalascañas  ‘Pepe Villa’, cargo que ostenta desde 2020. Anteriormente, fue  secretaria de Organización entre 2017 y 2019. Formó parte del Comité Director del PSOE de Andalucía entre 2004 y 2008 y del Comité Provincial desde 2004 hasta la actualidad. Desde 2003 hasta 2012 fue vocal de la Agrupación Municipal del PSOE de Almonte.